嗎啉二乙基醚作為單組份聚氨酯體系(如聚氨酯單組份填縫劑、聚氨酯單組份發泡膠、聚氨酯單組分灌漿材料等)中的催化劑(或稱固化劑)。由于單組份聚氨酯預聚體需要長時間的儲存穩定性,因此雙嗎啉二乙基醚對聚氨酯預聚體的穩定和聚合起著關鍵的作用,這也對雙嗎啉二乙基醚的產品質量提出了極高的要求。?
雙嗎啉基二乙基醚 CAS 6425-39-4 催化劑DMDEE 聚氨酯催化劑DMDEE 發泡催化劑DMDEE DMDEE 發泡催化劑DMDEE 聚氨酯發泡催化劑DMDEE
基本信息:
品名:雙嗎啉基二乙基醚
嗎啉二乙基醚作為單組份聚氨酯體系(如聚氨酯單組份填縫劑、聚氨酯單組份發泡膠、聚氨酯單組分灌漿材料等)中的催化劑(或稱固化劑)。由于單組份聚氨酯預聚體需要長時間的儲存穩定性,因此雙嗎啉二乙基醚對聚氨酯預聚體的穩定和聚合起著關鍵的作用,這也對雙嗎啉二乙基醚的產品質量提出了極高的要求。
別名:2,2-雙嗎啉基二乙基醚,二嗎啉二乙基醚,雙(2,2-嗎啉乙基)醚。
簡稱:DMDEE,雙嗎啉基二乙基醚,CAS 6425-39-4,催化劑DMDEE,聚氨酯催化劑DMDEE,發泡催化劑DMDEE DMDEE,發泡催化劑DMDEE,聚氨酯發泡催化劑DMDEE
英文名:2,2-dimorpholinodiethylether;bis(2,2-morpholinoethyl)ether.
分子式:C12H24N2O3
相對分子質量:244.0
CAS編號:6425-39-4
雙嗎啉基二乙基醚 | CAS 6425-39-4 | 催化劑DMDEE | 聚氨酯催化劑DMDEE | 發泡催化劑DMDEE | DMDEE | 發泡催化劑DMDEE |
物化性能:
雙嗎啉基二乙基醚外觀無色至淡黃色液體,溶于水。
典型物性指標為:
黏度(25℃):18mPa·s;
相對密度(25℃):1.06;
沸點:大于225℃;
熔點:小于-28℃;
閃點(TCC):146℃;
胺值:7.9~8.1mmol/g。
工業品的純度一般≥99%或≥98%,含水量≤0.5%。
應用:
2,2-雙嗎啉基二乙基醚適合用于水固化體系,是一種強發泡催化劑,由于氨基的位阻效應,可延長NCO組份的貯存期,適合TDI、MDI、IPDI等體系NCO和水的催化反應;2,2-雙嗎啉基二乙基醚主要用于單組份硬質聚氨酯泡沫體系,也可用于聚醚型和聚酯型聚氨酯軟泡、半硬泡、CASE材料等,添加量占聚醚/酯組分的0.3-0.55%。
雙嗎啉基二乙基醚是適合于固化體系的胺類催化劑。它是一種強發泡催化劑,由于氨基的位阻效應,可使含NCO的組分有很長的貯存期。主要用于單組份硬質聚氨酯泡沫體系,也可用于聚醚型和聚酯型聚氨酯軟泡、半硬泡、CASE材料等。
安全:
雙嗎啉基二乙基醚能灼傷眼睛及皮膚。一旦接觸眼睛,應立即以大量清水洗滌眼部,并立即就醫治理。如接觸皮膚,須立即用水沖洗受染部位。在物料處理過程中,宜戴上防止濺射的眼罩,并宜穿著丁基橡膠手套、橡膠實驗服及橡膠靴。
儲運:
應密封保存,儲存于干燥陰涼通風倉庫內,密封常溫保存。
包裝:
200KG/桶 貯存:建議存儲在干燥和涼爽的地區并進行適當通風。原包裝后請盡快扣緊包裝蓋,以防水分等其他物質的混入而影響產品性能。不要吸入粉塵, 避免皮膚和黏膜接觸。工作場所禁止吸煙、進食和飲水。工作后,淋浴更衣。單獨存放被污染的衣服,洗后再用。保持良好的衛生習慣。
]]>1 范圍
本標準規定了雙嗎啉基二乙基醚的產品的質量要求、試驗方法、檢驗規則、標簽、包裝、運輸和貯存。
本標準適用于適用于化學合成法制得的雙嗎啉基二乙基醚。
2 規范性引用文件
下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅所注日期的版本適用于本文
件。凡是不注日期的引用文件,其新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。
GB/T 6682 分析實驗室用水規格和試驗方法
GB/T 8170 數值修約規則與極限數值的表示和判定
GB/T 191 包裝儲運圖示標志
GB/T 325.1 包裝容器鋼桶 第1部分:通用技術要求
GB/T 16717 包裝容器 重型瓦楞紙箱
GB/T 9722 化學試劑 氣相色譜法通則
GB/T 6678 化工產品采樣總則
GB/T 6680 液體化工產品采樣通則
GB/T 6283 化工產品中水分含量的測定 卡爾.費休法(通用方法)
3 技術要求
3.1 外觀
本產品為無色透明或淺黃色液體。
3.2 技術要求
符合表1規定
表1
項目??? 要求
水分,% ≤0.1
雙嗎啉基二乙基醚,% ≥99
色度(鐵鈷比色法) ≤2
4 試驗方法
4.1 水分
4.1.1 儀器:
分析天平(精確至 0.0001g)
DT-305 型自動水分測定儀。
4.1.2 水分儀操作方法
4.1.2.1 打開電源開關,按[確定]鍵進入操作系統。
4.1.2.2 標定
用 10μ L 微量進樣針準確進取 10μ L 純凈水,按[確定]鍵進行標定,直至一次標定結束,跳出提示文字和蜂鳴聲響起,按[確定]鍵;再加入 10μ L 純凈水按[確定]鍵進行第二次滴定,如此反復標定五次,儀器會自動記錄五次標定所得的值(所測得的值即每 10mg 水所消耗的卡爾費修試劑 ml)。然后按[取消]鍵退出,完成標定。
4.1.3 測定步驟
當水分儀穩定可以進行測量時,用分析天平通過差量法準確稱取約 1.0g(精確至 0.0001g) 左右樣品,平穩快速倒入到水分儀中,當水分儀讀數穩定后,顯示水份數值。
4.1.4 允許誤差
取平行測定結果的算術平均值為測定結果,兩次平行測定結果相對偏差≤0.2%。
4.2 雙嗎啉基二乙基醚含量的測定
4.2.1 方法提要
試樣用丙酮稀釋后,經氣相色譜氫火焰檢測器檢測后,以面積歸一法定量分析。
4.2.2 儀器
分析天平(精確至 0.0001g)
氣相色譜儀
檢測器:氫火焰檢測器
色譜柱:SE-54(30m*0.32mm*1μ l)
進樣器:10μ l 微量注射器
4.2.3 色譜操作條件
柱爐溫度:246℃
氣化溫度:270℃
檢測溫度:270℃
載氣:N2
載氣流速:40ml/min
進樣量:1μ l
保留時間(min):雙嗎啉基二乙基醚 2-2.5min
4.2.4 操作步驟
用移液器取待測樣品10微升,稀釋至1ml后,用微量注射器取樣1微升在穩定的色譜條件下進樣分析。色譜圖見附件。
4.2.5 計算和結果的表示
樣品測試完后結果在色譜工作站中顯示,將所有物質積分,采用面積歸一法自動計算含量。
4.2.6 允許誤差
取平行測定結果的算術平均值為測定結果,兩次平行測定結果相對偏差≤1%。
4.3 色度的測定
4.3.1 儀器:羅維朋比色儀、比色皿。
4.3.2 操作方法
羅維朋比色法,通過比較測定顏色和鐵估比色法換算。
5 檢驗規則
5.1 取樣方法
按批次進行檢驗,將同批次物料攪拌均勻后按規定取樣全項檢驗。
5.2 出廠檢驗項目:水分、含量、色度
5.3 判定原則
若檢驗結果有一項指標不符合本標準要求時,應加倍抽樣進行復檢,復檢結果仍一項指標不符合本標準要求時,則整批產品判定為不合格品。
6 標志、 標簽、包裝、運輸、使用說明、貯存和保質期
6.1 產品的標志、標簽
產品標簽包括產品名稱、執行標準、廠名、廠址、生產日期、注意事項。
6.2 包裝
本產品過濾稱重包裝。本產品裝入 210kg/桶(鐵桶),每件包裝量也可根據用戶要求或訂貨協議,可以采用其他形式的包裝.
6.3 貯存
本產品應貯存在陰涼、通風、干燥的庫房中,不可露天存放。遠離火源、熱源,不可與氧化劑同放。存儲區域應設立嚴禁火種的標志,灌裝時注意流速。
6.4 運輸
本產品在運輸過程中嚴防火種
6.5 使用說明
本品為為無色或淺黃色液體,有氨味,開啟時請注意防護。
6.6 安全
本品為可燃性液體,可溶于水。滅火方式為:水、滅火器、沙子。
6.7 保質期
本產品有效使用期 1 年。
以二氯和嗎啉為原料合成雙嗎啉基二乙基醚( DMDEE), 佳反應條件為 : 初始嗎啉加入量300 g ,二氯進料速度 0. 4 mL/min , 進料量 50 g ,溫度 80 ℃。在此反應條件下,經過分離處理 DMDEE
的收率可達到 80 %( 以二氯為基準)。此方法合成 DMDEE 優越性明顯, 反應不需要任何催化劑 ,反應條件溫和容易控制, 反應選擇性較高副反應少 ,且生成的 DMDEE 堿性比嗎啉弱 , 不會生成鹽酸鹽
而是以液體形式存在于反應物料中 ,經簡單分離即可得到產品。
結論:
以二氯和嗎啉為原料合成雙嗎啉基二乙基醚(DMDEE),佳反應條件為:初始嗎啉加入量300g,二氯進料速度04mL/min,進料量50g,溫度80。在此反應條件下,經過分離處理DMDEE的收率可達到80%(以二氯為基準)。此方法合成DMDEE優越性明顯,反應不需要任何催化劑,反應條件溫和容易控制,反應選擇性較高副反應少,且生成的DMDEE堿性比嗎啉弱,不會生成鹽酸鹽而是以液體形式存在于反應物料中,經簡單分離即可得到產品。
]]>1 范圍
本標準規定了雙嗎啉基二乙基醚的產品的質量要求、試驗方法、檢驗規則、標簽、包裝、運輸和貯存。
本標準適用于適用于化學合成法制得的雙嗎啉基二乙基醚。
2 規范性引用文件
下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅所注日期的版本適用于本文
件。凡是不注日期的引用文件,其新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。
GB/T 6682 分析實驗室用水規格和試驗方法
GB/T 8170 數值修約規則與極限數值的表示和判定
GB/T 191 包裝儲運圖示標志
GB/T 325.1 包裝容器鋼桶 第1部分:通用技術要求
GB/T 16717 包裝容器 重型瓦楞紙箱
GB/T 9722 化學試劑 氣相色譜法通則
GB/T 6678 化工產品采樣總則
GB/T 6680 液體化工產品采樣通則
GB/T 6283 化工產品中水分含量的測定 卡爾.費休法(通用方法)
3 技術要求
3.1 外觀
本產品為無色透明或淺黃色液體。
3.2 技術要求
符合表1規定
表1
項目??? 要求
水分,% ≤0.1
雙嗎啉基二乙基醚,% ≥99
色度(鐵鈷比色法) ≤2
4 試驗方法
4.1 水分
4.1.1 儀器:
分析天平(精確至 0.0001g)
DT-305 型自動水分測定儀。
4.1.2 水分儀操作方法
4.1.2.1 打開電源開關,按[確定]鍵進入操作系統。
4.1.2.2 標定
用 10μ L 微量進樣針準確進取 10μ L 純凈水,按[確定]鍵進行標定,直至一次標定結束,跳出提示文字和蜂鳴聲響起,按[確定]鍵;再加入 10μ L 純凈水按[確定]鍵進行第二次滴定,如此反復標定五次,儀器會自動記錄五次標定所得的值(所測得的值即每 10mg 水所消耗的卡爾費修試劑 ml)。然后按[取消]鍵退出,完成標定。
4.1.3 測定步驟
當水分儀穩定可以進行測量時,用分析天平通過差量法準確稱取約 1.0g(精確至 0.0001g) 左右樣品,平穩快速倒入到水分儀中,當水分儀讀數穩定后,顯示水份數值。
4.1.4 允許誤差
取平行測定結果的算術平均值為測定結果,兩次平行測定結果相對偏差≤0.2%。
4.2 雙嗎啉基二乙基醚含量的測定
4.2.1 方法提要
試樣用丙酮稀釋后,經氣相色譜氫火焰檢測器檢測后,以面積歸一法定量分析。
4.2.2 儀器
分析天平(精確至 0.0001g)
氣相色譜儀
檢測器:氫火焰檢測器
色譜柱:SE-54(30m*0.32mm*1μ l)
進樣器:10μ l 微量注射器
4.2.3 色譜操作條件
柱爐溫度:246℃
氣化溫度:270℃
檢測溫度:270℃
載氣:N2
載氣流速:40ml/min
進樣量:1μ l
保留時間(min):雙嗎啉基二乙基醚 2-2.5min
4.2.4 操作步驟
用移液器取待測樣品10微升,稀釋至1ml后,用微量注射器取樣1微升在穩定的色譜條件下進樣分析。色譜圖見附件。
4.2.5 計算和結果的表示
樣品測試完后結果在色譜工作站中顯示,將所有物質積分,采用面積歸一法自動計算含量。
4.2.6 允許誤差
取平行測定結果的算術平均值為測定結果,兩次平行測定結果相對偏差≤1%。
4.3 色度的測定
4.3.1 儀器:羅維朋比色儀、比色皿。
4.3.2 操作方法
羅維朋比色法,通過比較測定顏色和鐵估比色法換算。
5 檢驗規則
5.1 取樣方法
按批次進行檢驗,將同批次物料攪拌均勻后按規定取樣全項檢驗。
5.2 出廠檢驗項目:水分、含量、色度
5.3 判定原則
若檢驗結果有一項指標不符合本標準要求時,應加倍抽樣進行復檢,復檢結果仍一項指標不符合本標準要求時,則整批產品判定為不合格品。
6 標志、 標簽、包裝、運輸、使用說明、貯存和保質期
6.1 產品的標志、標簽
產品標簽包括產品名稱、執行標準、廠名、廠址、生產日期、注意事項。
6.2 包裝
本產品過濾稱重包裝。本產品裝入 210kg/桶(鐵桶),每件包裝量也可根據用戶要求或訂貨協議,可以采用其他形式的包裝.
6.3 貯存
本產品應貯存在陰涼、通風、干燥的庫房中,不可露天存放。遠離火源、熱源,不可與氧化劑同放。存儲區域應設立嚴禁火種的標志,灌裝時注意流速。
6.4 運輸
本產品在運輸過程中嚴防火種
6.5 使用說明
本品為為無色或淺黃色液體,有氨味,開啟時請注意防護。
6.6 安全
本品為可燃性液體,可溶于水。滅火方式為:水、滅火器、沙子。
6.7 保質期
本產品有效使用期 1 年。
研究了以嗎啉和二氯為原料合成雙嗎啉基二乙基醚(DMDEE)的新工藝,確定了合成DMDEE的反應條件。
當n(嗎啉)∶n(二氯)=10∶1,二氯的進料速度為0.4mL/min,反應溫度為80℃時,DMDEE收率可達到80%。關鍵詞:雙嗎啉基二乙基醚;DMDEE;二氯;嗎啉雙嗎啉基二乙基醚(DMDEE,C12H24N2O3)是一種強發泡催化劑,外觀無色至淡黃色液體,溶于水,是適合于水固化體系的胺類催化劑。
由于氨基的位阻效應,可使含NCO的組分具有很長的貯存期,主要用于單組分硬質聚氨酯泡沫體系,也可用于聚醚型和聚酯型聚氨酯軟泡、半硬泡、CASE材料等[1]。DMDEE是三大聚氨酯催化劑之一,國內生產能力有限主要依賴進口。國外報道DMDEE的合成方法有2種:二甘醇、氨氣在氫氣和金屬催化劑存在下,高溫高壓下反應得到雙嗎啉基二乙基醚[2-3];或者二甘醇和嗎啉在氫氣和金屬催化劑銅或者鈷存在下,高溫高壓反應得到雙嗎啉基二乙基醚[4-5]。以上2種合成路線都采用了金屬作為催化劑而且普遍是氣相高溫高壓反應,具有生產成本高、不易操作、產品分離困難等缺點。
筆者采用二氯和嗎啉為原料生產DMDEE,可以在溫和的條件下制得合格的產品,產品收率達80%,產品純度大于99%,達到國外同類產品標準。實驗部分1.1 主要原料和儀器二氯,質量分數≥99%;嗎啉,質量分數≥99%。美國Varian公司生產的GC6000型氣相色譜儀,色譜柱為30m×0.32mm×0.35μm美國迪馬公司出品,固定液為EC-WAX,檢測器為氫焰檢測器;美國BIO-RAD公司生產的FTS165型傅里葉紅外光譜儀。1.2 氯法合成DMDEE將一定量的嗎啉放入四口瓶中,在一定溫度和流速下滴入二氯,滴加結束后保溫一段時間反應結束。通過減壓蒸餾采出過量的嗎啉,余下的固體鹽用環己烷萃取,液相采用常壓蒸餾方法分離萃取劑和粗產品,固相為嗎啉的鹽酸鹽。用NaOH處理回收嗎啉,粗產品通過真空精餾即可得到符合質量要求的DMDEE。
結果與討論2.1 反應過程主反應:副反應:主反應機理:·198二氯進料速度對反應的影響控制二氯的進料速度分別為:1、0.9、0.8、0.7、0.6、0.5、0.4、0.3、0.2mL/min,取嗎啉300g、二氯50g,進料溫度為80℃,檢測DMDEE終收率,結果如圖1。進料速度過快,產品收率偏低,隨著進料速度的降低,產品收率逐漸升高。當進料速度降到0.4mL/min以下收率升高不是很明顯,說明進料速度過快則二氯與親核試劑嗎啉接觸的機會就相對減小,只有一端的氯能與嗎啉進行親核取代反應,生成的單嗎啉基取代產物堿性較強,生成其自身的鹽酸鹽,以固體形式析出,從而反應終止,使產品收率降低。所以確定佳進料速度是0.4mL/min。溫度對反應的影響控制溫度分別為30、40、50、60、70、80、90、100℃,取嗎啉300g、二氯50g,進料速度為0.4mL/min,檢測DMDEE終收率,并在進料結束后檢測二氯的含量,其實驗結果如圖2、圖3所示。反應時間相同時,二氯反應速度隨溫度升高而加快。但過高溫度容易引起副反應,故佳的反應溫度是80℃。
嗎啉用量對反應的影響控制初始加入嗎啉的量分別為150、200、250、300、350、400g,取二氯50g,進料速度為0.4mL/min,進料溫度為80℃,檢測DMDEE終收率,結果如圖4所示。隨著嗎啉初始加入量的增大,收率逐漸增高。但是當嗎啉加入量超過300g時,這種現象不再明顯,繼續加大嗎啉的量意義不大,所以實驗規模下,佳的嗎啉加入量為300,n(嗎啉)∶n(二氯)=10∶1,此為佳物料配比。用實驗所得到的佳合成條件進行重復性實驗,實驗結果穩定,終DMDEE的收率可以穩定在80%左右。通過傅里葉紅外光譜儀對合成產品和標準品進行檢測,生成產物DMDEE與其標準品的譜圖完全一致。
以二氯和嗎啉為原料合成雙嗎啉基二乙基醚(DMDEE),佳反應條件為:初始嗎啉加入量300g,二氯進料速度0.4mL/min,進料量50g,溫度80℃。在此反應條件下,經過分離處理DMDEE的收率可達到80%(以二氯為基準)。此方法合成DMDEE優越性明顯,反應不需要任何催化劑,反應條件溫和容易控制,反應選擇性較高副反應少,且生成的DMDEE堿性比嗎啉弱,不會生成鹽酸鹽而是以液體形式存在于反應物料中,經簡單分離即可得到產品。eefwr23rd
]]>包裝:25kg/桶、200kg/桶
簡介:
中文名稱:2,2-雙嗎啉基二乙基醚,雙(2,2-嗎啉乙基)醚,二嗎啉二乙基醚
簡稱:DMDEE。
物化性能:DMDEE外觀無色至淡黃色液體,溶于水。
典型物化指標為:外觀無色至淡黃色液體;黏度(25℃)18mPa.s;相對密度(25℃)1.06;沸點>225℃;熔點<-28℃;閃點(TCC)146℃;胺值7.9~8.1mmol/g;純度≥99%;含水量≤0.5%
CAS號:6425-39-4
應用范圍1.DMDEE用于單組分濕固化聚氨酯泡沫填縫劑;2.DMDEE用于單組分聚氨酯膠黏劑;3.DMDEE用于濕固化型聚氨酯涂料;4.DMDEE用于濕氣固化皮革表面處理劑;5.DMDEE用于聚氨酯油墨.;6.DMDEE用于單組分聚氨酯熱溶膠;7.DMDEE用于單組分聚氨酯密封膠;8.DMDEE用于單組分聚氨酯防水材料;9.DMDEE用于防盜門發泡膠;10.DMDEE用于聚氨酯繃帶膠;11.DMDEE用于防水堵漏灌漿材料;12.DMDEE用于汽車玻璃密封膠
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